聚合物流變學(xué)粘彈性:熔融指數(shù),粘(黏)度、剪切粘度、拉伸粘度、平臺(tái)模量、損耗模量、儲(chǔ)能模量、松弛時(shí)間解惑.

前言:高分子加工過(guò)程材料會(huì)發(fā)生一系列的流動(dòng)、形變,在這些過(guò)程里材料會(huì)表現(xiàn)出其獨(dú)特的流動(dòng)、形變特性,這也是材料流變學(xué)關(guān)注的研究重點(diǎn)。粘(黏)度、剪切粘度、拉伸粘度、平臺(tái)模量、損耗模量、儲(chǔ)能模量、松弛時(shí)間等名詞對(duì)應(yīng)著高分子流變的各個(gè)研究點(diǎn),也是描述材料特性的具體方式。但它們的具體含義、區(qū)別與聯(lián)系是為初學(xué)者甚至普通研究者所模糊的。

聚合物的粘彈性(viscoelasticity)概述聚合物濃稠溶液體系或熔體在流動(dòng)過(guò)程中,不僅表現(xiàn)出液體所具備的粘流特性,且同時(shí)具備固體材料所具有的彈性性質(zhì),這就是聚合物粘彈性。這里需要講述的是,萬(wàn)物皆流,萬(wàn)物皆變,粘彈性不僅是聚合物的特性,其它材料也有。只是聚合物的粘彈性剛巧處于我們?nèi)祟愑^測(cè)時(shí)間的最佳范圍。因此,更與我們息息相關(guān)。

  1. 粘(黏)度篇(Viscosity):復(fù)粘度(Complex viscosity)、剪切粘度(Shear viscosity)、拉伸粘度(Tensile viscosity) VS 熔融指數(shù)(Melt index)

1.1 高分子粘度

首先,需要明確這里涉及高分子的濃稠體系粘度均是廣義粘度,原因很簡(jiǎn)單聚合物具有顯著的粘彈性,無(wú)論是單一粘度或是單一彈性來(lái)描述其運(yùn)動(dòng)特性均是與實(shí)際不符的。

但為了簡(jiǎn)單,很多時(shí)候都要明知不可為而為之,將牛頓粘性定律用于計(jì)算聚合物粘度,同時(shí)這個(gè)假粘度也起名稱為復(fù)粘度,顧名思義它是粘性與彈性的復(fù)合。在牛頓摩擦定律重,粘度描述了:材料的應(yīng)力與形變速率梯度之間的關(guān)系。粘度越大,同樣的流動(dòng)速率梯度就會(huì)產(chǎn)生更大的摩擦力,即材料變得更加難以流動(dòng)。

1.2 剪切粘度、復(fù)粘度

剪切粘度是材料在剪切流變儀下測(cè)試的粘度,也就是復(fù)粘度。圖1中展示的是聚丙烯熔體在180 °C下的剪切粘度,其中黑色線條是粘度項(xiàng)。剪切粘度最大的特點(diǎn)(難點(diǎn))是它不是一個(gè)定值,簡(jiǎn)單的說(shuō)材料的粘度除了和材料有關(guān)還與材料受到的剪切速率,剪切應(yīng)力,形變大小有關(guān)。就如同圖中展示,隨著剪切速率的升高,材料的粘度開始變小。

剪切粘度是流變中最基礎(chǔ)的內(nèi)容,但依舊相當(dāng)復(fù)雜。細(xì)心的朋友可以發(fā)現(xiàn)黑色的粘度曲線既包含三角形的散點(diǎn),也包括線性的曲線。其中散點(diǎn)是流變儀測(cè)試過(guò)程提供的數(shù)據(jù)點(diǎn),而黑色曲線是利用廣義Maxwell模型計(jì)算的結(jié)果。這一條粘度曲線需要相當(dāng)豐厚的學(xué)術(shù)基礎(chǔ),且需要計(jì)算機(jī)計(jì)算才能得到。如此,才能完整得到材料的剪切粘度。這種描述材料粘度的方式對(duì)于實(shí)際生成顯然是不可取的,我們不能要求生產(chǎn)者或是操作員理解粘度曲線及其內(nèi)在含義。但實(shí)際現(xiàn)實(shí)又需要讓一線生產(chǎn)者有直觀的對(duì)材料粘度的感受,熔融指數(shù)這一概念便得到了普及。

1.3 熔流指數(shù)

熔流指數(shù),全稱熔液流動(dòng)指數(shù),或熔體流動(dòng)指數(shù)。熔融指數(shù),是一種表示塑膠材料加工時(shí)的流動(dòng)性的數(shù)值。它是美國(guó)量測(cè)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)(ASTM)根據(jù)美國(guó)杜邦公司(DuPont)慣用的鑒定塑料特性的方法制定而成,其測(cè)試方法是:先讓塑料粒在一定時(shí)間(10分鐘)內(nèi)、一定溫度及壓力(各種材料標(biāo)準(zhǔn)不同)下,融化成塑料流體,然后通過(guò)一直徑為2.1mm圓管所流出的克(g)數(shù)。其值越大,表示該塑膠材料的加工流動(dòng)性越佳,反之則越差。

簡(jiǎn)單的理解就是樣品在某一特定溫度下,被施加特定的壓力流過(guò)一段小管,記錄其一定時(shí)間流過(guò)的樣品重量。流過(guò)的越多流動(dòng)性越好。熔融指數(shù)非常的簡(jiǎn)單理解,且在生產(chǎn)線使用很廣,但與之對(duì)應(yīng)它是一個(gè)完全工業(yè)化的概念,沒(méi)有深層的科學(xué)理論基礎(chǔ),因此它的描述往往是不準(zhǔn)確的。熔融指數(shù)相同的聚合物在具體的流場(chǎng)中可能會(huì)存在天差地別的差異,即熔指相同,不能代表流動(dòng)性相同,不能代表上機(jī)后表現(xiàn)相同,不能代表加工性能相同。如果涉及到聚合物的選牌號(hào)選型,需要對(duì)聚合物的粘度做更深層次的表征,而非簡(jiǎn)單的判斷熔融指數(shù),才能真正解決實(shí)際問(wèn)題。

1.4 拉伸粘度

拉伸粘度是指聚合物在拉伸流動(dòng)(形變)過(guò)程中呈現(xiàn)的粘度,它的值往往與剪切粘度并不一致。若從更深層次的分子動(dòng)力學(xué)模型出發(fā),兩者又是統(tǒng)一的(分子鏈蛇形理論)。作為科普,簡(jiǎn)單的記作:拉伸過(guò)程材料的粘度值與剪切粘度值兩者有相關(guān)性但不相同。

在拉伸過(guò)程中,分子鏈被拉伸,如圖3所示,此過(guò)程需要額外的能量,表現(xiàn)為拉伸硬化。即材料粘度突然上揚(yáng)。具體的拉伸粘度可以通過(guò)拉伸流變儀測(cè)試得到,如圖4所示。圖4是帶有支鏈的PP材料在不同的拉伸速率下的拉伸粘度曲線。其中散點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)測(cè)量值,黑色實(shí)線是分子應(yīng)力模型計(jì)算結(jié)果。在紡絲,吹膜,發(fā)泡等領(lǐng)域更加關(guān)注材料的拉伸過(guò)程,需要對(duì)材料的拉伸粘度做深入研究,才能更好的設(shè)計(jì)工藝,選擇材料。

結(jié)論

材料的粘度表征是困難的,找到具有理想的合適的流動(dòng)加工性的聚合物是需要深層次的粘度表征的。熔指相同,不能代表流動(dòng)性相同,不能代表上機(jī)后表現(xiàn)相同,不能代表加工性能相同。涉及到聚合物的選牌號(hào)選型,需要對(duì)聚合物的粘度做更深層次的表征,而非簡(jiǎn)單的判斷熔融指數(shù),才能真正快速解決實(shí)際問(wèn)題。

總之:結(jié)合加工的具體特點(diǎn),重點(diǎn)關(guān)注材料的某一粘度特性,是解決實(shí)際生產(chǎn)問(wèn)題的關(guān)鍵手段。

 


Related posts